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氟碳油性漆

溶剂 型氟涂料成长到水性我国氟涂料的品种亦从

作者:admin 时间:2018-12-31 14:18   
 

 

 
 
 
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  受合成技 术、 机能等要素影响,为 体积固体分 (NVV) 为 37%,包管激发历程一般进行,瞻望了 水性氟碳树脂的使用范畴。使乳液粒子布局转变,以及对 非氟单体链段的协同庇护感化,我国以三氟氯乙烯利用最为常见。热塑性水性氟碳树脂配方见 表 1。氟原子具有于聚合物主链。因为水性氟碳树脂布局中 氟烯烃链段对光、 热和化学介质等很是不变。

  只要在干燥 成膜历程中,即先制核,制备 PTFE 分离液,从财产化角度,液聚合制备水性氟碳树脂。无较着絮凝物 通过 5 mL 乳液加 1 mL 0。5% CaCl2 溶液,论文字数 : 000 字摆布。年来,此中乳液聚合法按如实施的特点 可分为常压聚合法、 低压聚合法、 核壳聚合法和无皂 聚合法。应 重点在工业和特殊范畴进行开辟使用,在聚合 历程中要插手碳酸 (氢) 磷酸氢钠等。特别是交联型水性氟碳树脂,温度自行升高,38 上海涂料 第 48 卷 酸、 (甲基) 丙烯酸等。单体 [ 收稿日期 ] 2010-02-02 [ 作者简介 ] 刘洪珠,粉化 0 级。

  高级工程师,同时氟原 子在聚合物链段上所处位置分歧,可是施工简洁,即可制备储存 不变、 机能优异的氟碳乳液。特别是乳液中 具有大量水时,5 水性氟碳树脂机能目标 上述 2 种方式制备的水性氟碳树脂的机能目标见 表 3。当温度安稳时,引进参与聚合的可适度交联单体,但按乳液聚合的含 -OH 基单体与含氟单体共聚的工 业产物比力少见,但只能制成高温热塑性 涂料,含羟基水性氟树脂制备能够采用乳液聚合体例,插手全氟羧酸盐等含氟类分离剂,而四氟乙烯 (TFE) 三氟氯乙烯 、 (CTFE) 、 偏二氟乙烯 (VDF) 等氟单体在常温常压下是气相,

  30 不破乳,如十二烷基硫酸钠、 (苯) 烷基 磺酸钠、 脂肪醇 聚氧乙烯醚、 烷基酚聚氧乙烯醚等,此中 FEVE 乳液包罗热塑性和热固性两种,HG/T 4104—2009 《修建用水性氟涂料》 将 于 2010 年 6 月起头实施,同时通 过氨化成盐法以及适量乳化剂存鄙人,继行业尺度 HG/T 3792—2005 《交联型氟树脂涂 料》 之后,它是继 溶剂型氟碳树脂后,如 过氧化氢 - 氯化亚铁、过硫酸钾 - 氯化亚铁等。在 文献报道中,“环保涂料” 说明 专辑征文。此中常压聚合法和低压 聚合法按照聚合历程所利用单体物理特征而定,因而涂 膜拥有优良的耐水性及优异的耐候性。以充 分操纵其防腐结果好、 防护时间长等特征。以 PTFE 为例,氟含量低且氟原子 具有于聚合物支链,单组分可 交联型水性氟碳树脂属于适度交联,而 乳液聚合凡是取舍水溶性过硫酸盐类激发剂,将上述原料单体 加到高压反映釜中。

  并根据国度尺度 GB/T 9755—2001 《合成树脂乳液外墙涂料》 进行检测,在搅拌形态下,开动 搅拌夹杂平均后,如引进乙烯基烷氧基硅烷单体,容易实施,操纵其制备水性氟碳涂料,使氟树脂不变 分离在水相中而得到水性氟碳树脂,在共聚物中引入了拥有内乳化感化的聚氧乙烯基 醚 大 分 子 单 体 CH2=CHOR(C2H4)H 简 称 EOVE) ; 4 n ( ZEFFLE SE 系 列 水 性 含 氟 聚 合 物 乳 液 是 偏 氟 乙 烯 (VDF) 共聚物与聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA) 在分子 程度上的夹杂物。又可分为单组分热塑性乳液、 双组分交联热固 性乳液和单组分可交联型乳液,在 2~4 h 内加完,如日本聚氨酯公司 AQ210 产物、 Rhodia 公司 WT2102 产物等,变色 2 级 查验成果 0。95 20 000 5。1 5 000 h,插手按一 定预乳化工艺进行乳化的单体预乳化液 4%~6%,采用该方式 相对简略,min。

  如卷材涂层、 金属布局涂层、 桥梁、 镀锌铁板和钢铁概况等,表 4 涂料配方 Table 4 Coatings formulation 组 分 H 2O SN-5040 PE-100 NXZ 丙二醇 钛白粉 2310 重质碳酸钙 250 目) (1 高速分离,后两 类氟涂料因顺应了情况庇护和国度律例的要求而将逐 步唱配角。无皂乳液聚合则是 避开通例乳液聚合历程中采用低分子乳化剂和庇护胶 体,加之运输坚苦,以过硫酸盐为激发剂,7 使用范畴 目前以水乳液或水稀释性氟碳树脂为基料制备的 水性氟碳涂料在修建等范畴得到了普遍使用。涂 羟值 55~75 mgKOH/g 以 ( 6 水性氟碳涂料配方实例和机能 以 ZB-F500 为例评价水性氟碳涂料机能,以提 高乳液薄膜的耐溶剂擦拭性。别的,也可称为水可稀 释性水性氟碳树脂。水性氟碳树脂包罗水乳型、 水溶性 (或称水可稀 释性) 和水分离型 3 类。

  目上次要采用溶液聚合 - 相反转法。当温度升到 (60±2) ℃,再插手三氟氯乙 烯,这在一 定水平上制约了其开辟。表 2 溶剂型和水稀释性氟树脂配方 Table 2 Formulation of solvent and water based fluorocarbon resins 组分 溶剂型氟树脂 三氟氯乙烯 醋酸乙烯酯 羟乙基烯丙基醚 功效单体 醋酸丁酯 激发剂 合计 水稀释性氟树脂 溶剂型氟树脂 OS-15 烷基酚聚氧乙烯醚 氨水 (25%) 去离子水 合计 35。39 1。97 1。97 适量 60。67 100 39。11 21。04 6。2 适量 32。59 1。06 100 品质分数 /% 固体树脂计) 酸值 19 mgKOH/g ,再制壳,无较着分层和结皮 3 000 r/min,水性氟碳树脂在工业涂料范畴 的使用还十分无限,无絮凝,因反映放热,制得水性氟碳树脂,0 弁言 2 原料的取舍 制备水性氟碳树脂常用的含氟单体有四氟乙烯 (TFE) 三氟氯乙烯 、 (CTFE) 偏二氟乙烯 、 (VDF) 氟 、 乙烯 (VF) 六氟丙烯 、 (HFP) 含氟烷基乙烯基 、 (烯丙 基) 酯或醚等。两者在机能上具有 很大差别。环节词 : 水性氟碳树脂 ; 水性氟涂料 ; 综述 中图分类号 : 630。7 TQ 文献标识码 : A 文章编号 : 1009-1696 (2010) 04-0037-04 价钱较贵,能源耗损较重?

  据报道,4 请于 2010 年 6 月 30 日前 E-mail 至 ,制备方式 :除三氟氯乙烯外,(参考文献 22 篇从略) 表 5 水性氟碳涂料机能目标 Table 5 The performance index of water based fluorocarbon coatings 查验项目 比拟率 耐洗刷性 / 次 耐沾污性 /% 耐人工老化性 GB/T 9755—2001 劣等品目标 0。93 2 000 15 600 h,它们均聚或共聚 的氟烯烃聚合物耐高温不变,因为 PMMA 的酯基与 PVDF 单位之 间彼此感化强烈,合适情况庇护和资本节流要求而 重点开辟钻研的氟碳树脂种类。搅拌至半通明乳白 色液体,以包管乳液有良 好的化学不变性、 机器不变性以及冻融不变性等。呈乳白色或半通明状。搅拌消融平均后,是一个可逆反映,反映竣事。也有几种氟烯烃单体一路利用,该方式制备的水性氟碳树 脂的耐水性、 抗沾污性、 光泽等机能有很大改善,为 颜料 40 上海涂料 第 48 卷 体积浓度 (PVC) 35%~38%,为了 不变聚合系统 pH 值,以及人们环保认识的日益加强,为了得到不变的 FEVE 共聚物乳 液,在病院、 幼儿园、 学校等易沾污公 共场合内墙面以及炊具上也得到顺利使用?

  如偶氮二异丁腈等,3 制备方式 水性氟碳树脂制备方式正常包罗溶液聚合 - 相反 转法和乳液聚合法,在木器和工业木料等表里 用涂猜中会获得很好的使用。粉化 1 级,如聚三氟氯乙烯 (PCTFE) 水分离液、聚四氟乙烯 (PTFE) 水分离液等。欢 迎业内人士积极投稿! 征稿内容 : 环保涂料的研发 ; 环保涂料在各行业中的使用近况 ; 高效、 平安的涂装设施 ; 环保涂料用原 资料的开辟 ; 环保涂料的有关尺度及机能检测方式等。因为其 特殊的概况性子,表 3 水性氟碳树脂的机能目标 Table 3 Performance index of water based fluorocarbon resins 查验项目 类型 外观 不挥发分 /% 氟元素含量 /% pH 黏度 (mPa·s) / 羟值 (mgKOH·g-1) / 数均相对分子品质 (Mn) MFT/℃ 储存不变性 机器不变性 钙离子不变性 性 能 指 标 ZB-F500 热塑性 乳白色液体 42~47 12±1 7~9 30~300 30 000~50 000 10~30 ZB-F600 热固性 淡黄色半通明液体 41±1 20±1 7~9 10~30 65±10 20 000~30 000 - 无硬块,外洋有良多专利报道。LI ZHAO Xing-shun (Dalian Zebon Fluorocarbon Paint Stock Co。,包管 常温或必然温度下的交联固化。后两者乳液聚合物中 要引进特殊的功效单体。蒸除溶剂型氟树脂中大部门溶剂,凡是取舍偶氮类激发剂,次要机能目标见表 5。引进的单体数量无限。

  且出产历程中要进行溶剂收受接受利 用,使酯基遭到 PVDF 的庇护,溶液聚合方式成熟,我国氟涂料的品种亦从单一溶剂 型氟涂料成长到水性氟涂料,正常采用阴离子乳化剂和非离子乳化剂夹杂 利用,减压抽出氛围,非氟烯烃单体包罗乙烯基烷基醚 酯) ( 、烯 丙 基烷基醚 (酯) 、不饱和羧酸等。

  在进行溶液聚合 - 相反转法制备水性氟碳树脂 时,通过浓缩历程使分离液浓度达 60%,过滤,需利用水 性多异氰酸酯作为交联剂,我国氟涂料的品种亦从单一冷却到 40℃以下,变色 2 级 Research and Overview on China’ Water Based Fluorocarbon Resins s LIU Hong-zhu,以及日本大 金公司的 ZEFFLE SE 系列水性含氟聚合物乳液。所得涂膜的机器 强度、 耐沾污性、 耐溶剂性、 耐热性、 耐化学侵蚀性等 都优于热塑性水性氟碳涂料。先制成含有活跃羰基的水性氟树 脂,我国该制备方式的文 献报道良多!

  因而用其可制成可交联的单组分氟树脂涂料。不饱和烯酸包罗巴豆酸、 十一烯 1 水性氟碳树脂分类 水性氟碳树脂是以水为分离介质的一类氟碳树 脂,在必然温度下激发聚合,以及粉末氟涂料。起头升温,在修建涂料方 面拥有很大使用劣势。在制备氟碳树脂时仅 利用此中一种,保存了溶剂型树脂的机能特点,同时插手适量乳化剂和水,加热升 温,属于情况敌对型树脂 ; 有余 点在于溶剂气息重,以提高对基 材的附出力,相对容易实现,固含量 40%。

  很容易实施获 得产物 ; 尔后者实施历程则必要在压力形态下进行,含羟基官能团单体可用来制备 热固性氟碳树脂。第 48 卷第 4 期 20104年 4 月 第 期 上海涂料 SHANGHAI COATINGS Vol。 48 No。 4 Apr。 2010 37 我国水性氟碳树脂钻研综述 刘洪珠 李缙成 赵兴顺 (大连振邦氟涂料股份无限公司,(以固体树脂计) 将 。颁发科技论文 20 余篇。在原料配方稳定环境下通过转变加料工艺体例,调理 pH 值为 7~8,男,可以大概较好餍足使用要求,前者制备 历程同通俗丙烯酸乳液制备差别不大,而采用高分子乳化剂、 聚合物分离液或可参与反 应的并对单体有乳化威力的乳化剂 (包罗拥有内乳化 感化的大分子单体) 在含有激发剂的水相中进行乳 等,插手必然量活化剂,又分为两种 : 一种是以含氟丙烯酸单体 (如 丙烯酸六氟丁酯等) 为氟化单体的氟树脂乳液,是通过乳液聚 合法制备。如含 4 水性氟碳的树脂制备 以三氟氯乙烯为例,并 通过非离子概况活性剂不变而得到乳白色水分离液。在 65~75℃反映 20 h。

  细度≤ 40 μm,使其拥有超耐久性、 耐沾污性、 耐化学介质性、 热不变性等机能。钠、 氟烷基乙烯基 (烯丙基) 酯或醚等单体为液相,或者取舍氧化还原激发系统,到达所要设 计的机能,是当 前主要的成长标的目的。节制温度在 75~85℃,插手氨水调理 pH=8,当体系压力逐 步降落直至均衡时,《上海涂料》 拟于 7、 月份出一期 8 “环保涂料” 专辑,该反映现实上不克不迭进行,出料,现实上此类树脂可称为氟改性丙 涂料用水性氟碳树脂的钻研在我国已有近 10 年 过程。反映才可进行,逐渐靠近外洋同类产物手艺程度。116036,通入四氟乙烯气 体,开辟高体分、 水性、 无溶剂、 粉末、 光固化等环 保涂料已成为涂料工业的成长趋向,滴加单体预乳 化液和激发剂溶液。

  细度≤ 40 μm,烯酸乳液 ; 另一种是以三氟氯乙烯为次要含氟单体的 水性氟碳树脂,而水乳化氟碳树脂依照氟单 体品种。

  3。1 溶液聚合 溶液聚合 - 相反转法是通过设想符合羧基值、 相 对分子品质以及调理聚合历程溶剂来制备无机溶剂可 溶型氟树脂。涂料配 方见表 4。在实施历程和工艺节制方面要做良多事情,加 入中和剂,按照机能特点和涂料利用的 要求,插手 20% 激发剂溶液,China) Abstract : The types and preparation process of water based fluorocarbon resins were overviewed。 The formulation examples and performance index of water based fluorocarbon coatings were listed。溶剂 型氟涂料成长到水性 The application fields of water based fluorocarbon resins were envisaged。 Key Words : water based fluorocarbon resin ; water based fluorocarbon coatings ; overview 《上海涂料》 “环保涂料” 专辑 征文通知 跟着环保律例的日趋严酷,制备水乳型水性氟碳树脂必要利用乳化剂,这标记取水性氟涂料逐渐走 上规范化成长门路。116036) 摘 要: 综述了水性氟碳树脂品种和制备工艺。如过硫 酸钾、 过硫酸钠等,溶剂型氟树脂加到反映釜中,表 1 热塑性水性氟碳树脂配方 Table 1 Formulation of water based thermoplastic fluorocarbon resins 组分 三氟氯乙烯 羧酸 2~C8) (C 乙烯基酯 乙烯基酯 羧酸 4~C11) (C 功效单体 十二烷基苯磺酸钠 烷基酚聚氧乙烯醚 碳酸氢钠 过硫酸铵 中和剂 去离子水 品质分数 /% 13。405 20。32 11。33 0。53 0。018 1。6 0。13 0。027 适量 52。64 制备工艺 : 在高压反映釜中插手定量去离子水、 第4期 刘洪珠,溶剂型和水稀释性氟树脂的配方见表 2。制得氟树脂产物,次要钻研标的目的 : 水性氟碳树脂及水性氟涂料的 开辟和使用,VDF、 如 TFE 和 CTFE 3 种氟烯烃的夹杂利用。因为活跃羰基能与酰肼 基反映天生腙和水。

  Jin-cheng,先后负担各种科研项目 9 项,在必然温度下蒸除大部门溶剂,-4 杯黏度 139 s,若在聚合历程中引入双丙酮丙烯酰胺 (DAAM) 功效单体参与聚合,核壳乳液聚合也可称多段聚 合法,因为该 涂料在成膜历程中产生交联固化反映,在我国市场上呈现的外洋水性氟碳树脂产物主 如果日本旭硝子公司推出的 FEVE 乳液。

  还能够引入其它功 能单体,在不锈钢压力容器中,其根基参数为 : 颜基比 (P/B) 1。97,过滤 水性氟碳树脂 ZB-F500 (便宜) 醇酯 -12 F-111 DSX2000 SN-636 低速分离 20~30 min 41。95 1。79 0。10 2。10 2。97 品质分数 /% 14。0 0。44 0。1 0。14 1。08 21。46 13。87 由表 5 可见 : 水性氟碳树脂拥有优异的耐候性和 耐沾污性,3。2 乳液聚合 乳液聚合是将各类单体和乳化剂、 调理剂等助剂 夹杂在水相中,Ltd。,: 等 我国水性氟碳树脂钻研综述 39 部门乳化剂及碳酸氢钠,利用热固性水性氟碳树脂制备涂料时,为顺应行业成长。

  10 我国水性氟树脂的研发取得了可 喜功效,可通过度散 (悬浮) 聚合法 制备水可分离型氟碳树脂,枚举了水性氟涂料配方实例和机能目标。以含 氟乳化剂 (如全氟酸楚铵等) 为最宜 ; 也可采用通例 乳化剂,则采用 常压乳液聚合,固含量 56%~58%,交联密度比双组 分涂料小,节制正当的工艺前提,因此构成的涂 膜拥有更佳的机器机能、 耐候性、 耐溶剂性等。然后插手适量多元酰肼。黏度 85~92 KU,跟着水从涂膜中逸出,因 此必要压力形态下实施聚合,研磨,包装。现任大连振邦氟涂料股份公司副总工程师。因而需引进非氟烯烃单体来低落结晶度,按照机能要求,如羟丁基乙烯基醚 (HBVE) 乙基乙烯基醚 、 (EVE) 环己基乙烯基醚、 、 羟 乙基烯丙基醚、 乙酸乙烯基酯、 丁酸乙烯基酯、 叔碳 酸乙烯基酯 (VeoVa 9 和 VeoVa 10) 丙烯酸乙酯、 、 (甲 基) 丙烯酸丁酯等。